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無機元素化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(第二版) 版權(quán)信息
- ISBN:9787030705082
- 條形碼:9787030705082 ; 978-7-03-070508-2
- 裝幀:一般膠版紙
- 冊數(shù):暫無
- 重量:暫無
- 所屬分類:>
無機元素化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(第二版) 內(nèi)容簡介
本書為《無機元素化學(xué)(第三版)》配套的學(xué)習(xí)指導(dǎo)。本書共17章,包括堿金屬和堿土金屬、硼族元素、碳族元素、氮族元素、氧族元素、鹵素、氫和氫能源、銅族元素和鋅族元素、過渡元素的概述、過渡元素(一)、過渡元素(二)、鑭系元素和錒系元素、無機功能材料與化學(xué)、環(huán)境化學(xué)、化學(xué)元素與人體健康、無機制備化學(xué)、超分子化學(xué)。其中重點章節(jié)內(nèi)容按學(xué)習(xí)要點、重要內(nèi)容、重要化學(xué)方程式、習(xí)題解答四部分進行編寫,另外包括章節(jié)測試題、主族元素測試題、副族元素測試題各一套及其答案。本書可以作為使用《無機元素化學(xué)(第三版)》的參考用書,也可作為習(xí)題集單獨使用。
無機元素化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(第二版) 目錄
第二版前言
**版前言
第1章堿金屬和堿土金屬1
第2章硼族元素13
第3章碳族元素23
第4章氮族元素34
第5章氧族元素49
第6章鹵素59
第7章氫和氫能源70
第8章銅族與鋅族元素73
第9章過渡元素概論92
第10章過渡元素(一)100
第11章過渡元素(二)129
第12章鑭系元素和錒系元素134
第13章無機功能材料化學(xué)142
第14章環(huán)境化學(xué)149
第15章化學(xué)元素與健康160
第16章無機制備化學(xué)164
第17章超分子化學(xué)172
章節(jié)測試題175
主族元素測試題192
副族元素測試題197
無機元素化學(xué)學(xué)習(xí)指導(dǎo)(第二版) 節(jié)選
第1章堿金屬和堿土金屬 一、 學(xué)習(xí)要點 (1) 堿金屬、堿土金屬的價電子構(gòu)型與金屬物理性質(zhì)、化學(xué)性質(zhì)的關(guān)系。 (2) 堿金屬、堿土金屬氧化物、氫氧化物堿性變化規(guī)律;ROH規(guī)則及應(yīng)用。 (3) 堿金屬、堿土金屬氫化物、氧化物、過氧化物、超氧化物的生成和重要性質(zhì)。 (4) 堿金屬、堿土金屬鹽類的通性、溶解特點、熱穩(wěn)定性變化規(guī)律(主要是硝酸鹽和碳酸鹽)。 (5) 堿金屬、堿土金屬單質(zhì)的制備,特別是鈉、鉀的制備。 (6) 堿金屬、堿土金屬重要鹽類制備,特別是用重晶石制備各類鋇鹽。 (7) 鋰、鈹?shù)奶厥庑浴? 二、 重要內(nèi)容 1. ROH規(guī)則 任何堿和含氧酸都可表示為R—O—H的結(jié)構(gòu)(R代表Mn+)。以ROH為例,分子中存在R—O及O—H兩種極性鍵,ROH在水中有以下兩種電離方式: ROH→R++OH-堿式電離 ROH→RO-+H+酸式電離 ROH按堿式還是按酸式電離,與陽離子的極化作用有關(guān)。陽離子的電荷越高,半徑越小,則這種陽離子的極化作用越大。卡特雷奇(Cartledge)曾經(jīng)把這兩種因素結(jié)合在一起考慮,提出“離子勢”的概念,用離子勢=Z/r(Z為電荷數(shù);r為離子半徑,單位為pm)表示陽離子的極化能力。值越大,R+的靜電場越強,對氧原子上的電子云的吸引力就越強,其共用電子對強烈地偏向氧原子,在水分子的作用下,按酸式電離的趨勢就越大。相反,值越小,對氧原子上的電子云的吸引力就越弱,在水分子的作用下,ROH按堿式電離的趨勢就越大。 根據(jù)ROH規(guī)則,可定性判斷主族元素同周期氧化物以及氧化物對應(yīng)的水化物從左到右酸性增強,堿性減弱;同主族氧化物以及氧化物對應(yīng)的水化物從上到下酸性減弱,堿性增強。 有人提出用作為定量判斷M(OH)n酸堿性的經(jīng)驗值(僅適用于8電子構(gòu)型的Mn+)。 不過, =Z/r是從事實經(jīng)驗導(dǎo)出的,它不能符合所有事實。也有人用Z/r2或Z2/r等其他函數(shù)式來表征離子的極化能力,以符合另一些事實。不論其表示方法如何,都說明離子的電荷半徑比是決定離子極化程度大小的主要因素。 2. 常用的離子型鹽類溶解度判斷方法 水合能、晶格能比較 以ⅠA族無水鹵化物溶解為例,ΔGs為離子型鹽類溶解過程的標準自由能變。 離子型鹽類在水中溶解的難易程度粗略地用晶格能和水合能(總的)的相對大小來判斷。若水合能大于晶格能,其鹽類可以溶解或溶解度較大;反之,則難溶。 巴索洛經(jīng)驗規(guī)則 在缺乏有關(guān)數(shù)據(jù)的前提下,可用巴索洛經(jīng)驗規(guī)則粗略判斷:當陰、陽離子電荷的絕對值相同而它們的半徑相近時,生成的鹽類一般難溶于水。即當大陽離子配大陰離子、小陽離子配小陰離子時,該鹽難溶于水;當大陽離子配小陰離子,相反小陽離子配大陰離子,它們之間半徑大小嚴重不匹配(結(jié)構(gòu)不穩(wěn)定),該鹽易溶于水。例如,LiF和CsI,前者是小與小配,后者是大與大配,說明它們匹配得好,難溶于水;而LiI、CsF的陰、陽離子半徑相差很遠,大小嚴重不匹配,能溶于水。 3. 對角線規(guī)則 第二周期元素Li、Be、B和第三周期處于對角位置的元素Mg、Al、Si性質(zhì)相似,它們的相似性都符合對角線規(guī)則。 鋰和鎂的相似性 (1) 鋰、鎂在氧氣中燃燒,均生成氧化物(Li2O和MgO),不生成過氧化物。 (2) 鋰、鎂在加熱時直接與氮氣反應(yīng)生成氮化物(Li3N和Mg3N2)。 (3) 鋰、鎂的氟化物(LiF、MgF2)、碳酸鹽(Li2CO3、MgCO3)、磷酸鹽[Li3PO4、Mg3(PO4)2]均難(或微)溶于水。 (4) 水合鋰、鎂氯化物晶體受熱發(fā)生水解,產(chǎn)物分別為LiOH和HCl及Mg(OH)Cl或MgO、HCl和H2O。 (5)Ⅰ A族元素中只有鋰能直接與碳化合生成Li2C2,鎂與碳化合生成Mg2C3[(CCC)4-]。 (6) 鋰、鎂的氯化物均溶于有機溶劑中,表現(xiàn)出它們的共價特性。 鈹和鋁的相似性 (1) 鈹和鋁均為兩性金屬,標準電極電勢相近,既溶于酸,又溶于堿。 (2) 氧化物和氫氧化物均為兩性。 (3) 鹵化物具有一定的共價性,無水氯化物BeCl2、AlCl3為共價化合物,易生成二聚體(氣態(tài)下),易升華,溶于乙醇、乙醚等有機溶劑中。 (4) 鈹、鋁和冷硝酸接觸表面易鈍化。 (5) 鹽都水解,且高價陰離子的鹽難溶。 硼和硅的相似性 (1) 兩者在單質(zhì)狀態(tài)都有一定的金屬性。 (2) 自然界中多以氧化物形式存在,B—O、Si—O十分穩(wěn)定。 (3) 氫化物多種多樣,是共價型化合物。 (4) 鹵化物是路易斯(Lewis)酸,徹底水解。 (5) 氧化物及其水化物是弱酸。 三、 重要化學(xué)方程式 2Li(熔化)+H2973~1073K2LiH 4LiH+AlCl3(無水)在乙醚中LiAlH4+3LiCl CaH2(s)+2H2O(g)Ca(OH)2(s)+2H2(g) M1+(x+y)NH3NH3(l)M1(NH3)+y+e(NH3)-x(藍色) M2+(2x+y)NH3NH3(l)M2(NH3)2+y+2e(NH3)-x(藍色) 2M+2NH32MNH2+H2↑(M=Na、K、Rb、Cs) 6Li+N22Li3N 3Mg+N2Mg3N2 2Na+Na2O22Na2O 2Na(熔融)+O2Na2O2 CaCl2+H2O2+2NH3 H2O+6H2OCaO2 8H2O+2NH4Cl 2SrO+O2 (2×107Pa)△2SrO2 M+O2△MO2(M=K、Rb、Cs) 2MO2+2H2OH2O2+O2↑+2MOH(M=K、Rb、Cs) 4MO2+2CO22M2CO3+3O2↑(M=K、Rb、Cs) 3MOH+2O32MO3+MOH H2O+1/2O2↑(M=K、Rb、Cs) M+O3NH3(l)MO3(M=K、Rb、Cs) 4MO3+2H2O4MOH+5O2↑ 2MNO3+10M6M2O+N2↑(M=K、Rb、Cs) 4LiNO3993K2Li2O+2N2O4+O2↑ 2NaNO31003K2NaNO2+O2↑ 2KNO3943K2KNO2+O2↑ LiCl H2O△LiOH+HCl↑ BeCl2 4H2O△BeO+2HCl↑+3H2O MgCl2 6H2O>398KMg(OH)Cl+HCl↑+5H2O Mg(OH)Cl~873KMgO+HCl↑ M2CO3(s)△M2O(s)+CO2(g)(M=堿金屬) 2MHCO3(s)△M2CO3(s)+CO2(g)+H2O(g)(M=堿金屬) MCO3(s)△MO(s)+CO2(g)(M=堿土金屬) 2NaCl(l)電解2Na(l)+Cl2 (g) Na(g)+KCl(l)NaCl(l)+K(g) Na(g)+MCl(l)△NaCl(l)+M(g)(M=Rb、Cs) 2CsCl(g)+CaC2(s)1600KCaCl2(l)+2C(s)+2Cs(g) 3SrO+2AlAl2O3+3Sr 3BaO+2AlAl2O3+3Ba 四、 習(xí)題解答 1. 試說明為什么Be2+、Mg2+、Ca2+、Sr2+、Ba2+的水合能依次減弱。 答從Be2+至Ba2+,電荷相同,Be2+為2電子構(gòu)型,其他為8電子構(gòu)型,且離子半徑依次增大,與水中氧原子結(jié)合的傾向越來越弱,水合離子越來越不穩(wěn)定,所以水合能依次減弱。 2. 某酸性BaCl2溶液中含少量FeCl3雜質(zhì)。用Ba(OH)2或BaCO3調(diào)節(jié)溶液的pH,均可把Fe3+沉淀為Fe(OH)3而除去。為什么?利用平衡移動原理進行討論。 答在溶液中存在如下平衡: Fe3++3H2O Fe(OH)3↓+3H+ 加入Ba(OH)2或BaCO3,會發(fā)生下列反應(yīng): H++OH- H2O 2H++CO2-3 CO2+H2O H+不斷被消耗,促使Fe3+以Fe(OH)3沉淀的形式離開溶液體系。 同時,要使雜質(zhì)Fe3+沉淀為Fe(OH)3,即要求溶液中[Fe3+]<10-6mol L-1: 即當溶液的pH=3.5時,可以除去Fe3+。 =2.55×10-4,在pH=3.5的情況下,不會產(chǎn)生Ba(OH)2沉淀。 因此,利用Ba(OH)2或BaCO3調(diào)節(jié)溶液的pH=3.5,均可除去Fe3+。 3. 試解釋為什么堿金屬的液氨溶液:(1)有高的導(dǎo)電性;(2)是順磁性的;(3)稀溶液呈藍色。 答(1) 產(chǎn)生了可以自由移動的氨合電子和陽離子。 (2) 電子在4或6個NH3分子聚合在一起形成的空穴中,未成對。 (3) 藍色是氨合電子躍遷導(dǎo)致的。 4. Rb2SO4的晶格能是1729kJ mol-1,溶解熱是-24kJ mol-1,利用這些數(shù)據(jù)求SO2-4的水合能(已知Rb+的水合能為-289.5kJ mol-1)。 解由題畫出下列循環(huán): 5. 根據(jù)下圖,可以由重晶石(BaSO4)作為原料,制造金屬鋇及一些鋇的化合物。試回答下列問題: (1) 現(xiàn)擬從重晶石制備BaCl2 2H2O。應(yīng)該采用哪些步驟?寫出其化學(xué)方程式,并說明完成反應(yīng)的理由。 (2) 為何不能用BaS與硝酸作用直接制備Ba(NO3)2? (3) 為何工業(yè)上不采用BaCO3直接加熱分解方法制備BaO? 答(1) BaSO4+2C600~800℃BaS+2CO2↑ C作為還原劑還原BaSO4,在較低溫度下自身生成CO2。 BaS+2HCl+2H2O BaCl2 2H2O+H2S↑ BaS遇強酸作用,生成水合鹽與H2S氣體,氣體離開反應(yīng)體系,促使反應(yīng)完全。 (2) 因為BaS中硫有還原性,硝酸有氧化性,發(fā)生氧化還原反應(yīng),生成硫和氮氧化物,不僅多耗硝酸浪費試劑,而且污染環(huán)境。 (3) Ba2+半徑大,極化作用小,BaCO3分解溫度高,直接加熱將耗費能源,成本高,用C還原降低反應(yīng)溫度,節(jié)約成本。 6. 利用下列數(shù)據(jù)計算KF和KI的晶格能(單位:kJ mol-1)。 物質(zhì)K+(g)F-(g)I-(g)物質(zhì)KFKI 水合能/(kJ mol-1) -360.2 -486.2-268.6溶解熱/(kJ mol-1)-17.6 20.5 由計算結(jié)果再聯(lián)系有關(guān)理論加以討論。 解依題意畫出下列循環(huán): 同理得 UKI=649.3kJ mol-1 理論上:U∝(Z+Z-)/d,F(xiàn)-半徑小,所以KF 的U大,與計算相同。 7. 討論Li+、Na+、K+、Rb+、Cs+系列在水溶液的遷移率大小順序。若在熔融鹽中,
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